跳转至

煤与石油的利用

烃的自然界主要来源是石油和天然气、

天然气的主要成分是甲烷,通常甲烷体积分数可达 \(80\%\sim98\%\),通常还含有乙烷、丙烷、二氧化碳、氮气等。天然气是一种优良的气体燃料。

石油是当今主要的能源,也是主要的化工原料。通过石油炼制,可以得到汽油、煤油、柴油等各种烃。用石油产品和石油气作为原料来生产化工产品的工业简称石油化工。

利用石油产品作为原料,通过化工过程可以制造合成纤维、合成橡胶、塑料以及农药化肥等,石油称为工业的血液。

煤的利用

煤在工业上曾经是获得芳香烃的重要来源,不同的煤含碳量不同,通常可以分为无烟煤(\(95\%\))、烟煤(\(70\sim80\%\))、褐煤(\(50\sim70\%\))、泥煤(\(50\sim60\%\))。煤除了碳以外,还含有少量的硫、磷、氢、氮、氧、硅、铝、钙、铁等元素。

煤的气化

生成水煤气的反应:

\[ \ce{C + H2O(g) ->[高温] CO + H2} \]

通常认为煤气的主要成分就是一氧化碳和氢气,这里假定煤气就是水煤气。

煤的液化

直接液化:煤与氢气在一定条件下生成液体染料。

间接液化:先转化为水煤气,然后再催化剂的作用下合成烃、醇等产品。

煤的干馏

高温干馏:把烟煤放在容器里隔绝空气加强热(\(\pu{1000^oC}\) 以上),会有气体放出,这些气体经过冷却:

  • 凝结出水,水中溶解有氨气,称为粗氨水。

  • 还有一种黑褐色粘稠油状物(煤焦油),含有多种芳香族化合物(有数百种物质),可以通过分馏进行分离。

    分馏温度(\(\pu{^oC}\) 主要物质 用途
    \(<170\) 苯、甲苯等苯的同系物 炸药、燃料、农药
    \(170\sim230\) 酚类和萘 燃料、农药、医药
    \(>230\) 复杂的芳香族化合物 合成材料
    剩下的粘稠黑色物质 沥青 铺路、建筑材料
  • 向外溢出的气体很溶液燃烧,称为焦炉(煤)气,主要成分是氢气和甲烷,还有少量一氧化碳、二氧化碳、乙烯、氮气等。

高温干馏得到的煤焦油较少,把温度降到 \(500\sim600^\circC\) 称为低温干馏,低温干馏得到的煤焦油中还含有烷烃、烯烃和环烷烃,低温干馏适用于褐煤。

石油的利用

石油中绝大部分元素为碳和氢,同时含有少量的硫、氧、氮等。石油的大部分是液态烃,其中溶有气态烃和固态烃。

从油田里开采出来的没有经过加工处理的石油叫做原油,原油成分复杂,含有水、氯化钙、氯化镁等盐类。原油需要先经过脱水、脱盐等处理过程,才能进行炼制。

石油炼制方法 目的 原理 原料
常压分馏(物理) 获得以燃料油为常压主的不同石油分馏产品 用蒸发和冷凝的方法将原油分成不同沸点范围的馏分 原油
减压分馏(物理) 获得以润滑油为主的不同石油产品 通过减压降低重油的沸点,从重油中分离出不同沸点范围的馏分 重油
催化裂化(化学) 提高汽油的产量和质量 在加热、加压和催化剂存在的条件下,将相对分子质量大、沸点高的烃裂解成相对分子质量小、沸点低的烃 重油、凡士林、石蜡
裂解(化学) 获得有机化工原料 又称深度裂化,在更高温度下,深度裂化,使长链烃断裂成相对分子质量小的气态烃或液态烃 煤油和柴油
催化重整(化学) 获得芳香烃和提高汽油的质量 在催化剂作用下,把汽油中的直链烷烃转化为芳香烃和具有支链的异构烷烃 汽油

石油的分馏

石油的分馏:根据沸点不同分离得到汽油、煤油、柴油等轻质油。

经过脱水、脱盐的石油主要是烃类的混合物,没有固定的沸点。在烃分子里,一般含碳数越少沸点越低,含碳数越多沸点越高,不断加热和冷凝就可以把石油分成不同沸点范围的蒸馏产物,称为石油的分馏,分馏出来的各个成分叫做馏分,每一种馏分仍然是多种烃的混合物。

alt text

经过常压加热炉、常压分馏炉后,从分馏塔底部流出的称为重油,可以再加以分馏,但是在高温下,烃受热会分解,同时还会产生碳化结晶损坏设备,因此通常采用减压蒸馏的方法。外界压强越小,物质的沸点越低,仍然在减压分馏塔底部流出的称为渣油。润滑油馏分还要进行加工,脱去凡士林、石蜡等,经精制才能得到各种润滑油。渣油经过处理,可以制造沥青,或者焦化制取石油焦。

分馏产品 碳原子数 沸点范围(\(\pu{^oC}\) 用途
溶剂油 \(5\sim6\) \(30\sim150\) 作有机溶剂
汽油 \(5\sim11\) \(<220\) 汽车等汽油机燃料
航空煤油 \(10\sim15\) \(150\sim250\) 喷气式飞机燃料
煤油 \(11\sim16\) \(180\sim310\) 照明灯燃料
柴油 \(15\sim18\) \(200\sim360\) 重型汽车、轮船、拖拉机等柴油机染料
润滑油 \(16\sim20\) \(>360\) 润滑剂、防锈剂
凡士林 液态烃和固态烃的混合物 \(>360\) 润滑剂、防锈剂、制药膏
石蜡 \(20\sim30\) \(>360\) 绝缘材料
沥青 \(30\sim40\) \(>360\) 铺路、建筑材料
石油焦 主要成分是碳 \(>360\) 制电极、生成碳化硅等

石油的裂化

裂化是将分子量大的烃断裂成分子量相对较小的烃的过程,例如:

\[ \ce{C16H34 ->[加热加压][\cat] C8H18 + C8H16} \]

alt text

可以将重油转化为类似汽油的饱和烃和不饱和烃的混合物。

石油的裂解

有些裂化产物还会继续分解,生成饱和或不饱和气态烃,得到乙烯、丙烯、甲烷等重要的化工原料,称为裂解即深度裂化。

\[ \begin{align} \ce{C8H18 &->[加热加压][\cat] C4H10 + C4H8}\\ \ce{C4H10 &->[加热加压][\cat] C2H4 + C2H6}\\ \ce{C4H10 &->[加热加压][\cat] CH4 + C3H6}\\ \end{align} \]

实际生产过程中,热裂化过程如果温度过高,会发生结焦现象,影响生成的进行,因此通常使用催化剂,成为催化裂化。

石油的重整

石油的分馏与裂化不能得到苯和甲苯的芳香烃,这些曾经是从煤的干馏得到的,现在工业用石油的催化重整来大量生产。

重整就是把汽油里直链烃类的分子结构重新进行调整,使他们转化为芳香烃或具有支链的烷烃异构体,通常是在催化剂加热的条件下进行,根据催化剂的种类称为铂重整、铼重整等。


Page Top