煤与石油的利用¶
烃的自然界主要来源是石油和天然气、
天然气的主要成分是甲烷,通常甲烷体积分数可达 \(80\%\sim98\%\),通常还含有乙烷、丙烷、二氧化碳、氮气等。天然气是一种优良的气体燃料。
石油是当今主要的能源,也是主要的化工原料。通过石油炼制,可以得到汽油、煤油、柴油等各种烃。用石油产品和石油气作为原料来生产化工产品的工业简称石油化工。
利用石油产品作为原料,通过化工过程可以制造合成纤维、合成橡胶、塑料以及农药化肥等,石油称为工业的血液。
煤的利用¶
煤在工业上曾经是获得芳香烃的重要来源,不同的煤含碳量不同,通常可以分为无烟煤(\(95\%\))、烟煤(\(70\sim80\%\))、褐煤(\(50\sim70\%\))、泥煤(\(50\sim60\%\))。煤除了碳以外,还含有少量的硫、磷、氢、氮、氧、硅、铝、钙、铁等元素。
煤的气化¶
生成水煤气的反应:
通常认为煤气的主要成分就是一氧化碳和氢气,这里假定煤气就是水煤气。
煤的液化¶
直接液化:煤与氢气在一定条件下生成液体染料。
间接液化:先转化为水煤气,然后再催化剂的作用下合成烃、醇等产品。
煤的干馏¶
高温干馏:把烟煤放在容器里隔绝空气加强热(\(\pu{1000^oC}\) 以上),会有气体放出,这些气体经过冷却:
-
凝结出水,水中溶解有氨气,称为粗氨水。
-
还有一种黑褐色粘稠油状物(煤焦油),含有多种芳香族化合物(有数百种物质),可以通过分馏进行分离。
分馏温度(\(\pu{^oC}\)) 主要物质 用途 \(<170\) 苯、甲苯等苯的同系物 炸药、燃料、农药 \(170\sim230\) 酚类和萘 燃料、农药、医药 \(>230\) 复杂的芳香族化合物 合成材料 剩下的粘稠黑色物质 沥青 铺路、建筑材料 -
向外溢出的气体很溶液燃烧,称为焦炉(煤)气,主要成分是氢气和甲烷,还有少量一氧化碳、二氧化碳、乙烯、氮气等。
高温干馏得到的煤焦油较少,把温度降到 \(500\sim600^\circC\) 称为低温干馏,低温干馏得到的煤焦油中还含有烷烃、烯烃和环烷烃,低温干馏适用于褐煤。
石油的利用¶
石油中绝大部分元素为碳和氢,同时含有少量的硫、氧、氮等。石油的大部分是液态烃,其中溶有气态烃和固态烃。
从油田里开采出来的没有经过加工处理的石油叫做原油,原油成分复杂,含有水、氯化钙、氯化镁等盐类。原油需要先经过脱水、脱盐等处理过程,才能进行炼制。
石油炼制方法 | 目的 | 原理 | 原料 |
---|---|---|---|
常压分馏(物理) | 获得以燃料油为常压主的不同石油分馏产品 | 用蒸发和冷凝的方法将原油分成不同沸点范围的馏分 | 原油 |
减压分馏(物理) | 获得以润滑油为主的不同石油产品 | 通过减压降低重油的沸点,从重油中分离出不同沸点范围的馏分 | 重油 |
催化裂化(化学) | 提高汽油的产量和质量 | 在加热、加压和催化剂存在的条件下,将相对分子质量大、沸点高的烃裂解成相对分子质量小、沸点低的烃 | 重油、凡士林、石蜡 |
裂解(化学) | 获得有机化工原料 | 又称深度裂化,在更高温度下,深度裂化,使长链烃断裂成相对分子质量小的气态烃或液态烃 | 煤油和柴油 |
催化重整(化学) | 获得芳香烃和提高汽油的质量 | 在催化剂作用下,把汽油中的直链烷烃转化为芳香烃和具有支链的异构烷烃 | 汽油 |
石油的分馏¶
石油的分馏:根据沸点不同分离得到汽油、煤油、柴油等轻质油。
经过脱水、脱盐的石油主要是烃类的混合物,没有固定的沸点。在烃分子里,一般含碳数越少沸点越低,含碳数越多沸点越高,不断加热和冷凝就可以把石油分成不同沸点范围的蒸馏产物,称为石油的分馏,分馏出来的各个成分叫做馏分,每一种馏分仍然是多种烃的混合物。
经过常压加热炉、常压分馏炉后,从分馏塔底部流出的称为重油,可以再加以分馏,但是在高温下,烃受热会分解,同时还会产生碳化结晶损坏设备,因此通常采用减压蒸馏的方法。外界压强越小,物质的沸点越低,仍然在减压分馏塔底部流出的称为渣油。润滑油馏分还要进行加工,脱去凡士林、石蜡等,经精制才能得到各种润滑油。渣油经过处理,可以制造沥青,或者焦化制取石油焦。
分馏产品 | 碳原子数 | 沸点范围(\(\pu{^oC}\)) | 用途 |
---|---|---|---|
溶剂油 | \(5\sim6\) | \(30\sim150\) | 作有机溶剂 |
汽油 | \(5\sim11\) | \(<220\) | 汽车等汽油机燃料 |
航空煤油 | \(10\sim15\) | \(150\sim250\) | 喷气式飞机燃料 |
煤油 | \(11\sim16\) | \(180\sim310\) | 照明灯燃料 |
柴油 | \(15\sim18\) | \(200\sim360\) | 重型汽车、轮船、拖拉机等柴油机染料 |
润滑油 | \(16\sim20\) | \(>360\) | 润滑剂、防锈剂 |
凡士林 | 液态烃和固态烃的混合物 | \(>360\) | 润滑剂、防锈剂、制药膏 |
石蜡 | \(20\sim30\) | \(>360\) | 绝缘材料 |
沥青 | \(30\sim40\) | \(>360\) | 铺路、建筑材料 |
石油焦 | 主要成分是碳 | \(>360\) | 制电极、生成碳化硅等 |
石油的裂化¶
裂化是将分子量大的烃断裂成分子量相对较小的烃的过程,例如:
可以将重油转化为类似汽油的饱和烃和不饱和烃的混合物。
石油的裂解¶
有些裂化产物还会继续分解,生成饱和或不饱和气态烃,得到乙烯、丙烯、甲烷等重要的化工原料,称为裂解即深度裂化。
实际生产过程中,热裂化过程如果温度过高,会发生结焦现象,影响生成的进行,因此通常使用催化剂,成为催化裂化。
石油的重整¶
石油的分馏与裂化不能得到苯和甲苯的芳香烃,这些曾经是从煤的干馏得到的,现在工业用石油的催化重整来大量生产。
重整就是把汽油里直链烃类的分子结构重新进行调整,使他们转化为芳香烃或具有支链的烷烃异构体,通常是在催化剂加热的条件下进行,根据催化剂的种类称为铂重整、铼重整等。
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